Кафедра Органической химии,
НИЛ Теории и механизмов органических реакций

В работе рассмотрены различные способы электрохимической активации реакций с участием металлоорганических соединений:

• электрохимическая активация различных типов связей (C-Hal, C-M, M-Hal, M-M и др.), приводящая к их разрыву и образованию реакционноспособных частиц (катионов, анионов, радикалов);
• активация металлоорганических соединений путем переноса одного или нескольких электронов, приводящая к изменению электронной структуры молекулы и, следовательно, ее свойств (например, каталитических), но протекающая без разрыва связей.

В качестве объектов исследования рассмотрены различные серии полиядерных мостиковых комплексов Fe, Cr, Mn, W, Ti, Zr, Rh, Ru, Pd, экзоэдральные металлоорганические производные [60]- и [70]-фуллеренов, дифталоцианиновые комплексы редкоземельных элементов, а также металлоорганические нуклеофилы, содержащие атомы Fe и Со. Получены редокс-характеристики около 100 различных - и - металлоорганических соединений.

Осуществлен целый ряд электрохимически активируемых синтетических процессов и изучен их механизм:

• электрохимический синтез около двух десятков - арильных и -винильных производных циклопентадиенилжелезодикарбонила;
• электрохимический синтез -арильных хелатных комплексов Со;
• электрохимически активируемая миграция аренхромтрикарбонильного фрагмента в полиядерных мостиковых комплексах "лестничного типа";
• электрохимическое металлирование [60]- и [70]-фуллеренов с образованием моно и полиядерных экзоэдральных комплексов с металлами платиновой группы;
• реакция СО₂ с эпоксидами, катализируемая электрохимически восстановленными формами фталоцианиновых комплексов переходных и редкоземельных элементов и приводящая к образованию алкиленкарбонатов.

Выявленные в работе общие закономерности протекания электрохимически активируемых реакций металлоорганических соединений могут служить научной основой при разработке новых методов синтеза - и -металлокомплексов.

1. T.V.Magdesieva, I.I.Kukhareva, G.A.Artamkina, I.P.Beletskaya, K.P.Butin. Electrochemical activation of nucleophilic substitution in aryl and vinyl halides with [CpFe(CO)₂]^- anion using homogeneous redox-catalysis. J.Organometal.Chem., 1996, V.526, P.51-58.
2. Т.В.Магдесиева, С.В.Милованов, Б.В.Локшин, Л.Г.Томилова К.П.Бутин, Н.С.Зефиров. Исследование каталитической активности электрохимически восстановленных форм фталоцианинов в реакции СО₂ с эпоксидами. Изв.РАН,сер.хим.1998, N 11, С.2205-2211.
3. T.V.Magdesieva, V.V.Bashilov, D.N.Kravchuk, P.V.Petrovskii, V.I.Sokolov, K.P.Butin. A new heterobimetallic palladium-[60]fullerene complex with the bidentate bis-1,1'-[P]2-ferrocenyl ligand. J.Organometal.Chem., 2000, V.599, P.171