Контрольная работа N 4

Металлоорганические соединения: синтез, применение

Задача 1. Какие продукты Вы ожидаете в реакциях следующих галогенпроизводных с металлами?

а) СН₃СН₂СН₂Br + 1 Mg

б) CH₃CH₂CH₂CH₂Cl + 2 Li

в) HOCH₂CH₂CH₂Br + 1 Mg

г) BrCH₂CH₂CH₂CHBrCHBrCH + 2 Mg

д) CH₂=CHCH₂Br + 1 Mg

е) BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br + 2 Mg

ж) BrCH₂COOCH₂CH₃ + 1 Zn

Оценка в баллах: 7.

Задача 2. Тщательный анализ состава реакционной смеси, образующейся при взаимодействии 1-бромбутана с магнием в эфире и далее с СО₂ показал, что наряду с ожидаемой пентановой кислотой образуются также бутан, 1-бутен и октан. Выскажите Ваши соображения о возможных путях образования этих углеводородов.

Оценка в баллах: 4.

Задача 3. Предскажите результат реакций этилмагнийбромида с а) двуокисью углерода, б) диэтилкетоном, в) окисью этилена, г) нитрилом изомасляной кислоты, д) хлором, е) серой, ж) этилацетатом.

Оценка в баллах: 1 + 1 + 1 + 1 + 1 + 1 + 1.

Задача 4. Предскажите кратчайший путь (одно- или двухстадийный) получения следующих веществ, используя для этого любые производные С₁ - С₃ и необходимые металлоорганические соедлинения:

а) СН₃СН₂СН(ОН)СН₂СООСН₃;

б) СН₂=СНСН(ОН)СD₃;

в) СH₂=CHCH₂CH₂CH=CH₂;

г) СH₃(CD₃)₂OH ;

д) (СH₃)₂C=CHCOOCH₂CH₃

Оценка в баллах: 10.

Задача 5. Предложите методы и реагенты для проведения следующих превращений:

а) (СH₃)₃CCl (CH₃)₃CD

б) (CH₃)₃CCH₂I (CH₃)₃CCH₂Cl

в) (CH₃)₂C=CHCOCH₃ CH₂=CHC(CH₃)₂CH₂COCН₃

г)

Оценка в баллах: 2 + 2 + 2 + 2.

Задача 6. Сложный эфир С₅H₁₀O₂ в реакции с изопропилмагнийбромидом образует третичный спирт, дегидратация которого приводит лишь к одному алкену С₁₀H₂₀. Предложите структуру сложного эфира и синтезированного из него алкена С₁₀Н₂₀.

Дополнительные данные: алкен С₁₀Н₂₀ при озонировании и восстановительном разложении озонида образует ацетон и симметричный кетон, не образующий бензилиденового производного при смешении с бензальдегидом и не дающий хлороформной реакции.

Оценка в баллах: 5.

Задача 7. Расшифруйте последовательность превращений:

Оценка в баллах: 3.

Задача 8. Выделенный из реакции циклопентан-1,2-диол содержит следующие полосы поглощения в ИК спектре: 3620 и 3455 см^-1 (для сильно разбавленного раствора в СCl₄). Используйте эти данные для определения конфигурации полученного диола.

Оценка в баллах: 3.

Задача 9. Предложите строение соединения С₂H₄Br₂ на основании следующих данных спектра ПМР (СС1₄, ТМС - внутренний стандарт, delta м.д.): 2.3 (дублет), 5.8 (квадруплет); относительная интенсивность этих сигналов - 3:1. Мотивируйте Ваш выбор.

Оценка в баллах: 3.

Задача 10. Соединение С₇Н₁₆О₃ имеет следующие спектральные характеристики. ПМР (СС1₄, ТМС - внутренний стандарт, delta, м.д.): 1.15 (триплет), 3.5 (квадруплет), 5.0 (синглет); относительная интенсивносить этих сигналов - 9:6:1;

ИК (СС1₄, см^-1): 2980 (сильная), 2900 (средняя), 1500 (средняя), 1450 (средняя), 1100 (очень сильная).

Предложите структуру соединения С₇Н₁₆О₃ и сделайте отнесение сигналов.

Оценка в баллах: 5.

Задача 11. Какие параметры спектров ПМР структурно изомерных соединений 4 - 6 можно использовать для установления их строения?

Оценка в баллах: 6.

Общая сумма баллов: 61.