Предыдущий раздел | Содержание | Следующий раздел | Общие представления о полимерах |
В следующем разделе в качестве примера приведено часто встречающееся нормальное (или наиболее вероятное) распределение. Этот тип ММР реализуется при некоторых видах полимеризации и всегда при деструкции полимеров.
Нормальное распределение по длинам можно получить в том гипотетическом случае, если соединить все мономерные звенья системы в одну линейную цепь и затем разрушить по закону случая какую-то часть связей e. Тогда вероятность сохранения связи в цепи равна 1-e, а вероятность нахождения цепи из Р звеньев - W(P) ~ (1 - e)P-1e.
Откуда числовая доля цепей из Р звеньев - rn (P)
rn (P) = A (1 - e)P-1e.
где А - коэффициент пропорциональности.
Представим (1 -e)Р в виде е-u, где -u = P.ln(1-e), если ln(1-e) разложить в ряд, то при e << 1 всеми членами, кроме первого, можно пренебречь, тогда u » P e и ( 1 - e )Р = е-u»eP.ln(1-e) и rn(P)» A.e.(1-e)P» A.e.e-Pe.
Коэффициент А находим из условия нормировки:
,
,
т.к.
,
то А = 1 или
Массовая доля цепей из Р звеньев в этом случае выражается следующим образом:
, для e<< 1
Из условия нормировки:
Отсюда А = e, а
для случая нормального распределения (рис.4).
Определим
значения и
для нормального
распределения.
Из определения этих величин следует, что
Дважды интегрируя по частям, получим = 1/e.
Аналогичным образом для имеем -
Откуда следует, что ширина нормального распределения
Рис.4. Числовая rn (P) (а) и массовая rw (P) (б) функции нормального распределения.