Спектроскопия ЯМР высокого разрешения
в органической и металлорганической химии.
Двуразмерная (2D) спектроскопия ЯМР
В отличие от 1D-ЯМР, где абсцисса
спектра представляет собой частотную ось,
несущую информацию о химсдвигах, а ордината дает
интенсивности сигналов, в 2D-ЯМР как абсцисса, так
и ордината являются частотными осями, а
интенсивности образуют третье измерение. Если
вдоль одной из частотных осей мы откладываем
"d", а вдоль другой – "J", то такой спектр
мы называем 2D-J-разрешенным. Если же вдоль обеих
осей откладываются "d", то мы имеем
2D-d-коррелированный спектр.
В отличие от обычного импульсного
эксперимента ЯМР, в котором непосредственно за
возбуждаемым импульсом идет фаза "восприятия
данных", и от одноразмерных экспериментов, в
которых кроме импульса и фазы "восприятия
данных" есть еще "подготовительная" фаза,
в 2D-экспериментах появляется еще одна
промежуточная фаза – "эволюции и смешения".
|
Переменной в эксперименте
является t1, меняющаяся от "ms" до
"s". ШП-развязка осуществляется только при
"восприятии данных", т.е. при "эволюции и
смешении" имеет место ССВ (для 13CHCl3
– 13С-1Н). Проведение n экспериментов с
разными t1 с Фурье-преобразованиями
относительно t2 дает n спектров F2, а
при втором Фурье-преобразовании этих n F2-спектров
относительно t1 получаем две частоты,
разница между которыми равна J(13С – 1Н).
В "поленичном" варианте спектра,
каждая поленица не соответствует одному
эксперименту, а в "контурном" спектре дается
вид сверху, при том, что "срез" сигналов
осуществляется на определенной высоте от
плоскости F1-F2. |
|
