Спектроскопия ЯМР высокого разрешения
в органической и металлорганической химии.
Гомотопные, энантиотопные и
диастереотопные группы
Мислоу: в СН2 группе пара
водородов может быть гомо-, энантио- и
диастереотопной.
|
Если заменить один из атомов Н на D, то
получим два разных энантиомера (прохиральность). |
В спектрах ПМР гомотопные протоны
эквивалентны, а энантиотопные – неразличимы.
Если два атома Н в СН2-группе трудно
поменять положениями при вращении вокруг оси
симметрии или отражением в плоскости симметрии,
их называют диастереотопными.
|
С1- прохиральный центр:
поэтому НА и НВ – неэквивалентны
(даже при вращении вокруг С1 – С2), за
исключением изохронности.
|
Рассмотрение конформеров I – III
приводит к следующим вкладам в экранирование НА
и НВ:
HA: (  1) OH,CH3/H,H; ( 2)
OH,OH/H,CH3; ( 3) OH,H/H,OH;
HB: ( 4) H,H/OH,OH; ( 5) H, CH3/OH, H;
( 6)
H,OH/OH,CH3;
При быстром вращении значения для
НА и НВ усредняются:
 ;
Даже если ХI = ХII = XIII =
1/3, значения не будут одинаковыми (за исключением
изохронности). При асимметрическом атоме (С, PIII
или "стерически жестком" NIII) CH2
или С(СН3)2 всегда неэквивалентны.
|
