-гидроксинитроалканов
или продуктов их дегидратации - 
, -непредельных
нитросоединений.I.2c.Конденсация анионов
нитроалканов с карбонильными соединениями
(реакция Анри).
Конденсация анионов первичных и вторичных
нитроалканов с альдегидами и кетонами приводит к
образованию -гидроксинитроалканов
или продуктов их дегидратации - , -непредельных
нитросоединений.
Эта реакция была открыта Л. Анри в 1895 году и может рассматриваться как разновидность альдольно-кротоновой конденсации карбонильных соединений.
В конденсации принимает участие анион нитроалкана, а не карбонильного соединения, поскольку кислотность нитроалканов (рКа ~ 10) на десять порядков выше кислотности карбонильных соединений (рКа ~ 20).
Эффективными катализаторами реакции Анри являются гидроксиды, алкоксиды и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов.
Щелочность среды следует тщательно
контролировать для того чтобы исключить
альдольную конденсацию карбонильных соединений
или реакцию Каниццаро для ароматических
альдегидов. Первичные нитроалканы могут также
реагировать с двумя молями карбонильного
соединения, поэтому соотношение реагентов
следует соблюдать очень тщательно. При
конденсации ароматических альдегидов обычно
образуются только -нитроалкены
и реакцию очень трудно остановить на стадии
образования -гидроксинитроалкана.
I.2д.Присоединение анионов нитроалкана к активированной двойной связи по Михаэлю и реакция Манниха с участием нитроалканов.
Анионы первичных и вторичных нитроалканов
присоединяются по кратной связи
, -непредельных
карбонильных соединений, сложных эфиров и
цианидов аналогично тому, как это происходит при
присоединении к активированной двойной связи
енолят-ионов.
Для первичных нитроалканов реакция может идти и дальше с участием второго моля CH2=CHX.
Анионы нитроалканов в реакции присоединения по Михаэлю получают обычным образом с помощью этилата натрия или диэтиламина в качестве основания.
-Нитроалкены также могут
быть использованы в качестве акцепторов Михаэля
в реакции присоединения стабилизированных
сопряжением карбанионов. Присоединение анионов
нитроалканов к -
нитроалкенам является одним из наиболее простых
и удобных методов синтеза алифатических
динитросоединений.
Такого типа присоединение может происходить и в условиях реакции Анри в результате дегидратации продукта конденсации альдегида или кетона с нитроалканом и последующего присоединения нитроалкана.
Первичные и вторичные алифатические амины вступают в реакцию Манниха с первичными и вторичными нитроалканами и формальдегидом.
По своему механизму и области применения эта реакция ничем не отличается от классического варианта реакции Манниха с участием карбонильных соединений вместо нитроалканов.