Спектроскопия ЯМР высокого разрешения
в органической и металлорганической химии.
Применение ЯЭО в органической химии
Т.к. фактор увеличения  зависит как от
расстояния между взаимодействующими ядрами, так
и от времени корреляции  с , то очевидны
следующие применения ЯЭО:
- выявление молекулярного строения и
конформации;
- помощь в отнесении сигналов;
- исследования молекулярной динамики. Позднее
наиболее сложное и используется преимущественно
для макромолекул.
Примеры:
Из того же эксперимента следует Z –
конфигурация метаболита ,т.к. не произошло
увеличения интенсивности сигнала 1Н.
Интересно, что е- конфигурация реализуется для
6-ОН – хлорпротиксена.
|
Эксперимент по ЯЭО показывает, что
присоединение прошло по С-2 (а не по С-3). При этом
наблюдается непрямой ЯЭО. |
Экспериментальные аспекты ЯЭО.
В реальных экспериментах с
применением импульсного ЯМР сперва записывают
обычный, затем спектр с ЯЭО и вычитают один из
другого. В результирующем спектре наблюдаются
только те сигналы, которые имеют различия в
интенсивностях в спектрах 1 и 2. Негативные
сигналы всегда появляются там, куда
"прикладывается"  2 . Образец не должен
содержать О2. Лучше использовать
D-растворители. Раствор должен быть разбавленный
и невязкий.
|
